一、样品的特性

　　顶空汽体中各组分的成分不但两者之间自身的挥发物相关，还与栽培基质有关系，尤其是这些在样品栽培基质中溶解性大(分配系数大)的组分，基质效应更加明显。它是气相色谱顶空气相的一大特性，即顶空汽体的构成与原状的构成不一样，这对定性分析的危害十分比较严重，因而标准物质务必与样品同样或是类似的栽培基质，不然定性分析误差很大。降低基质效应：蛋白质变性、放水、调pH、固态破碎、稀释液等。

　　二、样品量

　　在顶空检测仪实验中，气相量是根据气相時间或是定量分析管来操纵的，还受温度和工作压力的危害。顶空剖析气相量是无关键实际意义的，关键的是进样量的再现性，即要确保气相标准的彻底再现顶空瓶中的样品容积对剖析結果的危害非常大，样品量需根据样品管理体系的特性来明确。

　　样品量的再现性：被测组分的分配系数越小(在凝聚力看中的溶解性越大)，样品量起伏对結果的危害越大，具体剖析，分配系数一般不明，故需确保样品量的一致性。

　　样品瓶的容量：样品容积的限制是样品瓶的80%，便于有充足的顶空容积，常选用低于50%样品瓶容积。

　　总而言之：样品特性、剖析目地和方式决策样品容积的关键要素。

　　三、均衡温度

　　样品的均衡温度与饱和蒸汽压立即有关，危害分配系数。一般来说，温度也高、饱和蒸汽压越高、顶空汽体的浓度值越高，剖析敏感度就越高。被测组分熔点越低，对温度越比较敏感，从这一视角，均衡温度高些，有益于减少均衡時间。

　　顶空检测仪在剖析中通常是在考虑敏感度的标准下，挑选较低的均衡温度。过高的温度会造成一些组分的溶解、空气氧化(样品瓶中有气体)，还很有可能使顶空汽体的工作压力过高，尤其是溶剂(故要挑选高熔点的溶剂)，过高的顶空空气压力会导致漏汽。

　　四、均衡時间

　　均衡時间实质上在于被测组分分子结构从样品栽培基质到液相相色谱仪的外扩散速率。外扩散速率越快，所需均衡時间越少。此外，热扩散系数又与分子结构规格、物质粘度和温度相关。温度越高、粘度越低，热扩散系数越大。因此提升温度能够减少均衡時间。减少均衡時间能够选用拌和的方式，阻尼振动拌和或是磁感应拌和。顶空检测仪剖析指数大的样品，选用拌和危害较小。